Показаны сообщения с ярлыком теплостойкая резина. Показать все сообщения
Показаны сообщения с ярлыком теплостойкая резина. Показать все сообщения

3 дек. 2025 г.

Термостойкие резины - какие к ним относятся и почему

Часто задают вопрос: в каком температурном интервале может резина? Вопрос хороший.

Про поведение резины при низких температурах (т.е. ниже минус 50°C) мы уже писали в этом блоге.

А теперь обсудим высокие. Скажем сразу, что резина не сможет работать сколь либо продолжительное время ни при температуре ни белого каления железа, ни даже красного. Абсолютный верхний температурный предел эксплуатации - плюс 350°C. Что за резиновый материал работоспособен при такой температуре, обсудим ниже.

Термостойкие резины - силиконовые, EPDM, фтор


Почему важны термостойкие резины

Резиновые изделия, которые возможно эксплуатировать при высоких температурах, а это выше +100°C, очень важны для обеспечения надежности, безопасности многих видов оборудования. Применение термостойких резин, подходящих для данных условий, также уменьшает издержки на замену деталей, что улучшает эксплуатационные показатели.

Термостойкость и температуростойкость

Важно отметить чем различаются #термостойкость и #температуростойкость резин.

Термостойкая резина - #резина, которая обладает максимальным сопротивлением термическому старению, т.е. сохраняет те технические характеристики, изменение которых обусловлено необратимыми изменениями химической структуры и состава.

А вот способность сохранять при повышении температуры характеристики, связанные только с обратимыми изменениями структуры - это температуростойкость резины.

Поговорим про термостойкость

Термостойкость резины определяется ее способностью противостоять термическому старению. Под действием высоких температур в резине происходят одновременно несколько процессов: сшивание и деструкция полимерных цепей, разрушение поперечных связей, деполимеризация, циклизация и изомеризация макромолекул, выделение летучих продуктов. А если к этому прибавить воздействие кислорода воздуха (почти всегда присутствующего), то добавится ещё и окисление. Характер и скорость перечисленных процессов зависит от типа каучука, рецептуры резины, температуры, характера работы изделия. Так #изопреновые и #этиленпропиленовые резины деструктируют, а стирольные, нитрильные, хлоропреновые и этиленпропилендиеновые - сшиваются. А вот хлоропреновые резины при температуре 125°C сшиваются, а при 175°C - деструктируют. Интереснее поведение кремнийорганических резин: на воздухе в открытом пространстве при 200°C они сшиваются, а вот при той же температуре, но в закрытом объеме - деструктируют.

Изменение структуры и свойств резины после термического старения необратимы.

Термостойкость резины определяет максимальные температуру и продолжительность эксплуатации #РТИ. Поэтому термостойкость характеризуют температурой или временем испытания на термическое старение (при фиксации одного из указанных параметров), в результате которых значение показателя (абсолютное или относительное) не изменяются более допустимого уровня.

Немного про легенды и мифы

Иногда приходится слышать или читать про резины, которые выдерживают температуры 400-500°C. Не стоит, однако, серьезно относиться к таким заявлениям.

Образцы резины в термошкафу

При этом важно понимать, что нельзя оценивать термостойкость резины лишь по одной температуре, не указав при этом продолжительность такого испытания. Действительно, можно на основе "эксперимента", где на 1 минуту положили образец резины в термошкаф с какой-то безумной температурой, и не выявив серьезных внешних изменений, заявить о наличии прорывного материала. Но мы же понимаем, что это далеко не так. И крайне малое количество времени, в течение которого материал подвергался воздействию температуры, недостаточно для того, чтобы перечисленные выше процессы структурирования, деструкции и др. показали себя во всей красе. Да и в таком случае речь можно вести скорее о температуростойкости.

Мало того, понятие термостойкости имеет смысл еще и при указании условий старения. Так для одних и тех же резин термостойкость при сжатии - накопление остаточной деформации сжатия (#ОДС) при высокой температуре, обычно ниже термостойкости, характеризуемой изменением прочностных показателей после старения в ненагруженном состоянии.

Влияние строения макромолекул каучука на его термостойкость

Термостойкость резины зависит в первую очередь от химического строения каучука, а соответственно от его термической, термоокислительной и гидролитической устойчивости. Очень важны также строения поперечных связей вулканизата. Правильный выбор противостарителей позволяет снизить негативные процессы термического и термоокислительного воздействия на структуру резины.
Температурная зависимость скорости термического старения резины формально подчиняется уравнению Аррениуса. Максимальные температуры длительного (более 1000 часов) и кратковременного (более 168 часов) для резин на основе некоторых каучуков:
  • акрилатные - 175°C и 200°C;
  • нитрильные - 100°C и 130°C;
  • этиленпропиленовые - 100°C и 150°C;
  • хлоропреновые - 100°C и 150°C;
  • ХСПЭ - 125°C и 160°C;
  • силиконовые - 270°C и 350°C;
  • фторсиликоновые - 230°C и 250°C;
  • фторкаучуковые - 260°C и 330°C.
То есть лучше всех для применения в условиях высоких температур #силиконовые и #фторсиликоновые резины, а также резины на основе фторкаучуков.

Резины из полихлоропреновых каучуков

Термостойкость резина на основе хлоропреновых каучуков меркаптанового регулирования выше, чем для резин из полихлоропренов серного регулирования. Помогает поднять термостойкость резины использование минеральных наполнителей, в т.ч. кремнезёмных. Из противостарителей наиболее эффективны алкилированные диамины и фенольные соединения. Можно несколько повысить термостойкость хлоропреновой резины добавив в рецептуру вместе бромбутилкаучук.

Резины из нитрильных каучуков

Термостойкость резин нитрильных резин растет с увеличением содержания акрилонитрила с макромолекуле, т.е. вулканизат из резины на #БНКС-40 более стоек к температуре, чем БНКС-28, и БНКС-18. Также на термостойкость влияет вулканизующая система, показывающая большую стабильность с ряду серная-полуэффективная-эффективная-пероксидная. Замена цинковых белил, как активатора вулканизации, на оксид кадмия также повышает стойкость нитрильных резин к термическому старению. В качестве противостарителей обычно используют #ацетонанил Н, #нафтам-2, #диафен ФП, либо их комбинации. У резин на основе гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков верхний температурный предел эксплуатации на 20°C выше, что обусловлено меньшим числом двойных связей в основной полимерной цепи.

Резины из этилен-пропиленовых каучуков

Как уже отмечалось выше поведение этиленпропиленовых (#EPD) и этиленпропилендиеновых (#EPDM) резин при воздействии высоких температур различно - первые деструктируют, а вторые напротив - сшиваются.
Патрубок из резины EPDM в двигателе автомобиля

Сопротивление термическому старению EPDM резин уменьшается при увеличении содержания пропилена и диенов в макромолекуле. Для EPDM термостойкость снижается в ряду диенов, введенных в полимерную цепь: #дициклопентадиен > #этилиденнорборен > 1.4-гексадиен и циклооктадиен.
Термостойкие резины EPDM вулканизуют обычно органическими пероксидами. Из термостойких этиленпропиленовых резин изготавливают пластины, кольца, манжеты, рукава и патрубки работающие при температурах до 150°C.

Резины из силиконовых каучуков

Срок службы силиконовых резин (#VMQ) зависит от температуры эксплуатации.
  • при120°C - до 170 000 часов;
  • при150°C - до 85 000 часов;
  • при 200°C - до 43 000 часов;
  • при 260°C - до 17 000 часов;
  • при 315°C - до 1 400 часов;
  • при 370°C - до 168 часов;
  • при 420°C - до 2 часов;
  • при 480°C - до 10 минут.
Силиконовый резины широко применяются в уплотнительной технике, в авиационной и космической технике, и других областях, где сохранение работоспособности детали при высоких температурах принципиальны. Изделия из силиконовой резины 51-336/4 разрешены для производства медицинских изделий в том числе и потому, что выдерживают многократную термическую стерилизацию. Также силиконовые термостойкие резины ИРП-1338 и ИРП-1401 используют в пищевой промышленности - из них изготавливают формы для изготовления хлебобулочных и кондитерских изделий, а также "мягкие противни" или коврики для выпекания.
Формы из силиконовой резины для выпекания кондитерских изделий


Нужно упомянуть также о резиноподобном продукте ФКС, в составе которого кроме силиконового эластомера присутствует значительное количество политетрафторэтилена (#фторопласт). Температурный диапазон эксплуатации резины #ФКС лежит в диапазоне от минус 70 до плюс 350°C.

Резины на основе фторкаучуков

#Фторкаучуки - самые термостойкие эластомеры. Поэтому они обеспечивают стойкость к высоким температурам резинам на их основе. Важно отметить, что каучуки типа #СКФ-26 или #viton - сополимер винилиденфторида и гексафторпропиленаболее термостойкие, чем СКФ-32, основная функция которого стойкость к агрессивным средам.
Изготовление термостойких деталей из резины на основе фторкаучука СКФ-26

При температурах выше +300°C из резины на основе фторкаучука начинают лететь продукты термоокисления, в т.ч. фтороводород и фторорганика. Эти вещества крайне негативно влияют на организм человека, т.к. канцерогенны. Также фтороводород может корродировать металлическое оборудование. Но при хорошем оснащении рабочих мест вентиляционными системами такие проблемы можно снизить. И появляется возможность эксплуатации резин из фторкаучуков до 330-350°C, но, по обсуждавшейся выше причине, непродолжительное время.
Рассказ о теплостойких резинах их фторполимеров будет неполным без упоминания материала #Aflas - сополимера тетрафторэтилена и пропилена с содержанием фтора порядка 54%. Aflas имеет термостойкость до плюс 250°C, высокие показатели агрессивостойкости и лучшую технологичность по сравнению с фторкаучуком.

1 сент. 2012 г.

Силиконовое наступление на отечественную индустрию

Впервые синтезированные в 1947 году К.Андриановым силиконовые полимеры лишь к 80-м годам прошлого столетия стали общедоступным конструкционным материалом, а к 90-м годам - стали, наконец, широко применяться и в России. Мы не станем углубляться в причины столь долгого срока, отделявшего момент прорывного открытия от часа, когда каждый смог воспользоваться этим исключительным материалом. Мы рассмотрим лишь основные факторы, делающие силиконовые резины незаменимыми в современной жизни.

СИЛИКОНЫ - ЧТО ЭТО?

#Силиконы - это  высокомолекулярные кремнийорганические соединения. Силиконовые полимеры имеют строение в виде основной кремний-кислородной цепи с боковыми органическими группами - метильными, этильными, винильными и т.д., которые присоединены к атомам кремния. Варьируя длину основной цепи, тип и количество боковых групп и перекрёстные связи, синтезируют силиконовые каучуки с определенным комплексом свойств.

Силиконовые резины получают вулканизацией смесей содержащих каучуки, наполнители - различные виды оксида кремния, технологические добавки и другие ингредиенты. В процессе вулканизации силиконового каучука, содержащего наполнители (различные виды диоксида кремния), технологические добавки и другие ингредиенты, получаются силиконовые резины с различным комплексом зачастую уникальных свойств. Вулканизующими агентами в подавляющем большинстве случаев являются органические пероксиды.

СВОЙСТВА СИЛИКОНОВЫХ РЕЗИН

Устойчивость к экстремальным температурам

Силиконовая резина длительное время может эксплуатироваться при температурах от -50°С до +180°С. При использовании специальных добавок температуру эксплуатации можно повысить до +200 ÷ +250°С. Кроме того, разработаны термостойкие типы силиконовых резин, работоспособные при температуре до +300°С, а для эксплуатации при низких температурах - морозостойкие, которые могут применяться при температурах до -100°С.

Табл.1 Долговечность силиконовых резин при постоянном термическом воздействии

Долговечность силиконовых резин
Температура (°С)Долговечность
-50 ÷ +100неограниченно
+12010÷20 лет
+1505÷10 лет
+2002÷5 лет
+2603 месяца÷2 года
+3101 неделя÷2 месяца
+3706 часов÷1 неделя
+42010 минут÷2 часа
+4802÷10 минут


Независимость свойств от температуры

Большинство свойств силиконовых резин - таких как прочность, эластичность, упругость, сохранение формы, жёсткость, твердость и предельное удлинение - зависят от температуры в меньшей степени, чем у традиционных резин. Благодаря этому силиконы имеют более широкий температурный диапазон эксплуатации.

Химическая стойкость

Силиконовые резины устойчивы к растворам солей, кипящей воде, спиртам, фенолам, различным минеральным маслам, слабым кислотам и щелочам, а также к перекиси водорода.

Физиологическая инертность

Силиконы физиологически инертны, что позволяет использовать детали из него в медицинской промышленности, в том числе внутри человеческого организма в качестве протезов различных типов.

Устойчивость к атмосферным воздействиям

Свойства силиконовых резин не изменяются под воздействием света, кислорода воздуха, атмосферных осадков, морской воды в нормальных температурных диапазонах. Силиконы устойчивы также к озону.

Антиадгезионные свойства

Силиконовые резины обладает малой адгезией к большинству других материалов. В тоже время из-за низких адгезионных свойств силиконовая резина плохо совмещается с другими материалами.

ПРИМЕНЕНИЕ СИЛИКОНОВЫХ РЕЗИН

Приведенные выше свойства обусловили возможности применения силиконов. Широко распространены кольца, манжеты и пластины, шнуры, трубки и разнообразные профили из силиконовых резин, которые вытесняют традиционные резины из наиболее ответственного участков.

Особую роль силиконовая резина играет в авиастроении, т.к. здесь требуется исключительная работоспособность одновременно при высоких и при низких температурах. Поэтому силиконам здесь отдаётся предпочтение при изготовлении уплотнителей и изоляции.

В электротехнике силиконы используют как изоляционный материал, особенно эффективный при высоких температурах, а также в случаях, которые связаны с воздействием влаги и озона. Это покрытия кабелей, изоляционные трубы, ленты из стеклотканей и т.д.

Специальные токопроводящие силиконовые резины используются для изготовления специальных кабелей в автомобилестроении, различных электродов в медицинской промышленности а также для клавишных переключателей в электронных усилителях, использующих изменение сопротивления от давления.

В машиностроении силиконовая резина часто применяется как материал для изготовления различных уплотнительных деталей.Кроме того, из силиконов изготавливаются теплостойкие уплотнители для печей различного назначения.

Для конвейеров передающих горячие или липкие изделия разработаны транспортерные ленты с силиконовым покрытием. Такие ленты, в основном, используются в хлебопекарных и кондитерских производствах. В этой же отрасли все шире применяются т.н. мягкие противни - стеклоткани покрытые пищевым силиконом.

Новой областью использования силиконов стало изготовление покрытий для валов и роликов, применяемых для подачи изделий и полуфабрикатов имеющих высокую температуру, например для горячих заготовок листового стекла.

Физиологические свойства силиконовых резин используются в медицине и пищевой промышленности. В медицине нашли применение дренажные трубки, катетеры и зонды из силиконовой резины. Огромным преимуществом силиконов является возможность высокотемпературной стерилизации.

Из вышеприведенной информации видно, что силиконовые резины имеют широчайшие области применения практически во всех индустриальных отраслях. Растет и разнообразие типов силиконов - появляются, в частности, резины с повышенной маслостойкостью, что позволит в самое ближайшее время расширить спектр предлагаемых продуктов. Перспективным материалом могут стать силиконовые резины получаемые способом холодной вулканизации, что позволяет отказаться от нагрева при получении резины. Но это все уже тема для следующих статей.